From Chemistry Towards Technology Step-By-Step From Chemistry Towards Technology Step-By-Step От химии к технологии шаг за шагом 2782-1900 125731 Научные статьи Scientific articles Научные статьи Sintez imidov 4,6-difenil-3,4-digidro-2H-tiopiran-2,3-dikarbonovoi kisloty Синтез имидов 4,6-дифенил-3,4-дигидро-2H-тиопиран-2,3-дикарбоновой кислоты Старостин Михаил Витальевич Starostin Mihail Vital'evich Малинина Алена Владимировна Malinina Alena Vladimirovna Карпов Дмитрий Сергеевич Karpov Dmitriy Sergeevich Овчинников Константин Львович Ovchinnikov Konstantin L'vovich

кандидат химических наук;

candidate of chemical sciences;

 Алдошин Александр Сергеевич Aldoshin Aleksandr Sergeevich

кандидат химических наук;

candidate of chemical sciences;

 Колобов Алексей Владиславович Kolobov Alexey Vladislavovich

доктор химических наук;

doctor of chemical sciences;

 Ярославский государственный технический университет Yaroslavl State Technical University Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова Lomonosov Moscow State University Университет ИТМО Россия Университет ИТМО Russian Federation 7 2 16 24 09 04 2026 https://comincon.ru/en/nauka/article/125731/view

Разработан новый подход к синтезу имидов вицинальных тиопирандикарбоновых кислот, основанный на конструировании имидного фрагмента при ацилировании анилинов ангидридом 4,6-дифенил-3,4-дигидро-2H-тиопиран-2,3-дикарбоновой кислоты. Предложенный метод успешно дополняет известные подходы, связанные с формированием тиопиранового цикла.

Разработан новый подход к синтезу имидов вицинальных тиопирандикарбоновых кислот, основанный на конструировании имидного фрагмента при ацилировании анилинов ангидридом 4,6-дифенил-3,4-дигидро-2H-тиопиран-2,3-дикарбоновой кислоты. Предложенный метод успешно дополняет известные подходы, связанные с формированием тиопиранового цикла.

 2Н тиопираны малеинимиды ангидриды анилины ЯМР анализы выполнены в рамках государственного задания МГУ имени М.В. Ломоносова, регистрационный номер АААА-А21-121012290046-4.

Hegab M.I., A review on chemical and biological studies of thiopyran derivatives. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements, 2025, 200(1), 1–11. DOI: 10.1080/10426507.2024.2435939. Hegab M.I., A review on chemical and biological studies of thiopyran derivatives. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements, 2025, 200(1), 1–11. DOI: 10.1080/10426507.2024.2435939. Hepworth J.D., Heron B.M., Thiopyrans and their Benzo Derivatives in Comprehensive Heterocyclic Chemistry III, Elsevier, 2008, 727–954. DOI: 10.1016/B978-008044992-0.00610-6. Hepworth J.D., Heron B.M., Thiopyrans and their Benzo Derivatives in Comprehensive Heterocyclic Chemistry III, Elsevier, 2008, 727–954. DOI: 10.1016/B978-008044992-0.00610-6. Luzzio F.A., Imides: medicinal, agricultural, synthetic applications and natural products chemistry, Elsevier, 2019, 468. ISBN: 978-0-12-815675-9. Luzzio F.A., Imides: medicinal, agricultural, synthetic applications and natural products chemistry, Elsevier, 2019, 468. ISBN: 978-0-12-815675-9. Чарушин В. Н., Вербицкий Е. В., Чупахин О. Н., Воробьев Д. В., Грибанов П. С., Осипов С. Н., Иванов А. В., Мартыновская С. В., Сагитова Е. Ф., Дяченко В. Д., Дяченко И. В., Кривоколыско С. Г., Доценко В. В., Аксенов А. В., Аксенов Д. А., Аксенов Н. А., Ларин А. А., Ферштат Л. Л., Музалевский В. М., Ненайденко В. Г., Гулевская А. В., Пожарский А. Ф., Филатова Е. А., Беляева К. В., Трофимов Б. А., Балова И. А., Данилкина Н. А., Говди А. И., Тихомиров А. С., Щекотихин А. Е., Новиков М. С., Ростовский Н. В., Хлебников А. Ф., Климочкин Ю. Н., Леонова М. В., Ткаченко И. М., Мамедов В. А о., Мамедова В. Л., Жукова Н. А., Семëнов В. Э., Синяшин О. Г., Борщев О. В., Лупоносов Ю. Н., Пономаренко С. А., Фисюк А. С., Костюченко А. С., Илькин В. Г., Березкина Т. В., Бакулев В. А., Газизов А. С., Загидуллин А. А., Карасик А. А., Кукушкин М. Е., Белоглазкина Е. К., Голанцов Н. Е., Феста А. А., Воскресенский Л. Г., Мошкин В. С., Буев Е. М., Сосновских В. Я., Миронова И. А., Постников П. С., Жданкин В. В., Юсубов М. С о., Яременко И. А., Виль В. А., Крылов И. Б., Терентьев А. О., Горбунова Ю. Г., Мартынов А. Г., Цивадзе А. Ю., Стужин П. А., Иванова С. С., Койфман О. И., Буров О. Н., Клецкий М. Е., Курбатов С. В., Яровая О. И., Волчо К. П., Салахутдинов Н. Ф., Панова М. А., Бургарт Я. В., Салоутин В. И., Ситдикова А. Р., Щегравина Е. С., Федоров А. Ю., Успехи в химии гетероциклических соединений в 21 веке. Успехи химии, 2024, 93(7), RCR5125. DOI: 10.59761/RCR5125. Charushin V. N., Verbickiy E. V., Chupahin O. N., Vorob'ev D. V., Gribanov P. S., Osipov S. N., Ivanov A. V., Martynovskaya S. V., Sagitova E. F., Dyachenko V. D., Dyachenko I. V., Krivokolysko S. G., Docenko V. V., Aksenov A. V., Aksenov D. A., Aksenov N. A., Larin A. A., Fershtat L. L., Muzalevskiy V. M., Nenaydenko V. G., Gulevskaya A. V., Pozharskiy A. F., Filatova E. A., Belyaeva K. V., Trofimov B. A., Balova I. A., Danilkina N. A., Govdi A. I., Tihomirov A. S., Schekotihin A. E., Novikov M. S., Rostovskiy N. V., Hlebnikov A. F., Klimochkin Yu. N., Leonova M. V., Tkachenko I. M., Mamedov V. A o., Mamedova V. L., Zhukova N. A., Semënov V. E., Sinyashin O. G., Borschev O. V., Luponosov Yu. N., Ponomarenko S. A., Fisyuk A. S., Kostyuchenko A. S., Il'kin V. G., Berezkina T. V., Bakulev V. A., Gazizov A. S., Zagidullin A. A., Karasik A. A., Kukushkin M. E., Beloglazkina E. K., Golancov N. E., Festa A. A., Voskresenskiy L. G., Moshkin V. S., Buev E. M., Sosnovskih V. Ya., Mironova I. A., Postnikov P. S., Zhdankin V. V., Yusubov M. S o., Yaremenko I. A., Vil' V. A., Krylov I. B., Terent'ev A. O., Gorbunova Yu. G., Martynov A. G., Civadze A. Yu., Stuzhin P. A., Ivanova S. S., Koyfman O. I., Burov O. N., Kleckiy M. E., Kurbatov S. V., Yarovaya O. I., Volcho K. P., Salahutdinov N. F., Panova M. A., Burgart Ya. V., Saloutin V. I., Sitdikova A. R., Schegravina E. S., Fedorov A. Yu., Uspehi v himii geterociklicheskih soedineniy v 21 veke. Uspehi himii, 2024, 93(7), RCR5125. DOI: 10.59761/RCR5125. Motoki S., Saito T., Karakasa T., Matsushita T., Furuno E., Lewis Acid-Promoted Hetero Diels–Alder Reaction of α,β-Unsaturated Thioketones. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1992, 21, 2943–2948. DOI: 10.1039/P19920002943. Motoki S., Saito T., Karakasa T., Matsushita T., Furuno E., Lewis Acid-Promoted Hetero Diels–Alder Reaction of α,β-Unsaturated Thioketones. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1992, 21, 2943–2948. DOI: 10.1039/P19920002943. Kang K.-T., Okazaki R., Inamoto N., Synthesis and Properties of o-Thioquinone Methides Having Ketene Aminal, Ketene Acetal, Ketene Monothioacetal, or Ketene Dithioacetal Group. Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1979, 52(12), 3640–3646. DOI: 10.1246/bcsj.52.3640. Kang K.-T., Okazaki R., Inamoto N., Synthesis and Properties of o-Thioquinone Methides Having Ketene Aminal, Ketene Acetal, Ketene Monothioacetal, or Ketene Dithioacetal Group. Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1979, 52(12), 3640–3646. DOI: 10.1246/bcsj.52.3640. Меркулова Е.А., Колобов А.В., Овчинников К.Л., Удобный способ синтеза производных 3,4-дигидро-2Н-тиопиран-2,3-дикарбоновой кислоты. Изв. АН, Сер. хим., 2019, (3), 606–609. DOI: 10.1007/s11172-019-2462-y. Merkulova E.A., Kolobov A.V., Ovchinnikov K.L., Udobnyy sposob sinteza proizvodnyh 3,4-digidro-2N-tiopiran-2,3-dikarbonovoy kisloty. Izv. AN, Ser. him., 2019, (3), 606–609. DOI: 10.1007/s11172-019-2462-y. Stoikov I.I., Antipin I.S., Burilov V.A., Kurbangalieva A.R., Rostovskii N.V., Pankova A.S., Balova I.A., Remizov Yu.O., Pevzner L.M., Petrov M.L., Vasilyev A.V., Averin A.D., Beletskaya I.P., Nenajdenko V.G., Beloglazkina E.K., Gromov S.P., Karlov S.S., Magdesieva T.V., Prishchenko A.A., Popkov S.V., Terent’ev A.O., Tsaplin G.V., Kustova T.P., Kochetova L.B., Magdalinova N.A., Krasnokutskaya E.A., Nyuchev A.V., Kuznetsova Yu.L., Fedorov A.Yu., Egorova A.Yu., Grinev V.S., Sorokin V.V., Ovchinnikov K.L., Kofanov E.R., Kolobov A.V., Rusinov V.L., Zyryanov G.V., Nosov E.V., Bakulev V.A., Belskaya N.P., Berezkina T.V., Obydennov D.L., Sosnovskikh V.Ya., Bakhtin S.G., Baranova O.V., Doroshkevich V.S., Raskildina G.Z., Sultanova R.M., Zlotskii S.S., Dyachenko V.D., Dyachenko I.V., Fisyuk A.S., Konshin V.V., Dotsenko V.V., Ivleva E.A., Reznikov A.N., Klimochkin Yu.N., Aksenov D.A., Aksenov N.A., Aksenov A.V., Burmistrov V.V., Butov G.M., Novakov I.A., Shikhaliev Kh.S., Stolpovskaya N.V., Medvedev S.M., Kandalintseva N.V., Prosenko O.I., Menshchikova E.B., Golovanov A.A., Khashirova S.Yu., Organic Chemistry in Russian Universities. Achievements of Recent Years. Russ. J. Org. Chem., 2024, 60(8), 1361–1584. DOI: 10.1134/S1070428024080013. Stoikov I.I., Antipin I.S., Burilov V.A., Kurbangalieva A.R., Rostovskii N.V., Pankova A.S., Balova I.A., Remizov Yu.O., Pevzner L.M., Petrov M.L., Vasilyev A.V., Averin A.D., Beletskaya I.P., Nenajdenko V.G., Beloglazkina E.K., Gromov S.P., Karlov S.S., Magdesieva T.V., Prishchenko A.A., Popkov S.V., Terent’ev A.O., Tsaplin G.V., Kustova T.P., Kochetova L.B., Magdalinova N.A., Krasnokutskaya E.A., Nyuchev A.V., Kuznetsova Yu.L., Fedorov A.Yu., Egorova A.Yu., Grinev V.S., Sorokin V.V., Ovchinnikov K.L., Kofanov E.R., Kolobov A.V., Rusinov V.L., Zyryanov G.V., Nosov E.V., Bakulev V.A., Belskaya N.P., Berezkina T.V., Obydennov D.L., Sosnovskikh V.Ya., Bakhtin S.G., Baranova O.V., Doroshkevich V.S., Raskildina G.Z., Sultanova R.M., Zlotskii S.S., Dyachenko V.D., Dyachenko I.V., Fisyuk A.S., Konshin V.V., Dotsenko V.V., Ivleva E.A., Reznikov A.N., Klimochkin Yu.N., Aksenov D.A., Aksenov N.A., Aksenov A.V., Burmistrov V.V., Butov G.M., Novakov I.A., Shikhaliev Kh.S., Stolpovskaya N.V., Medvedev S.M., Kandalintseva N.V., Prosenko O.I., Menshchikova E.B., Golovanov A.A., Khashirova S.Yu., Organic Chemistry in Russian Universities. Achievements of Recent Years. Russ. J. Org. Chem., 2024, 60(8), 1361–1584. DOI: 10.1134/S1070428024080013. Bell A.S., Fishwick C.W.G., Reed J.E., Generation and Cycloadditions of 2-(N-Acylamino)-1-Thia-1,3-Dienes Part III: Control of Diastereoselectivity Using Homochiral Auxiliaries. Tetrahedron, 1998, 54(13), 3219–3234. DOI: 10.1016/S0040-4020(98)00067-2. Bell A.S., Fishwick C.W.G., Reed J.E., Generation and Cycloadditions of 2-(N-Acylamino)-1-Thia-1,3-Dienes Part III: Control of Diastereoselectivity Using Homochiral Auxiliaries. Tetrahedron, 1998, 54(13), 3219–3234. DOI: 10.1016/S0040-4020(98)00067-2. Bogdanowicz-Szwed K., Budzowski A., Diastereoselective Diels-Alder Reaction of 2-Thienyl and 2-Furyl Substituted 3-Propenethioamides with Electron Deficient Dienophiles. Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly, 2004, 135(1), 97–108. DOI: 10.1007/s00706-003-0089-y. Bogdanowicz-Szwed K., Budzowski A., Diastereoselective Diels-Alder Reaction of 2-Thienyl and 2-Furyl Substituted 3-Propenethioamides with Electron Deficient Dienophiles. Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly, 2004, 135(1), 97–108. DOI: 10.1007/s00706-003-0089-y. Deryabina T.G., Demina M.A., Belskaya N.P., Bakulev V.A., Reaction of 3-Aryl-2-Cyanothioacrylamides with Dimethyl Acetylenecarboxylate, Methyl Propiolate, and N-Phenylmaleimide. Russ. Chem. Bull., 2005, 54(12), 2880–2889. DOI: 10.1007/s11172-006-0204-4. Deryabina T.G., Demina M.A., Belskaya N.P., Bakulev V.A., Reaction of 3-Aryl-2-Cyanothioacrylamides with Dimethyl Acetylenecarboxylate, Methyl Propiolate, and N-Phenylmaleimide. Russ. Chem. Bull., 2005, 54(12), 2880–2889. DOI: 10.1007/s11172-006-0204-4. Карпов И.Д., Овчинников К.Л., Колобов А.В., Однореакторный синтез 2H-тиопиранов из β аминоенонов. Изв. АН, Сер. хим., 2023, (5), 1279–1282. DOI: 10.1007/s11172-023-3902-2. Karpov I.D., Ovchinnikov K.L., Kolobov A.V., Odnoreaktornyy sintez 2H-tiopiranov iz β aminoenonov. Izv. AN, Ser. him., 2023, (5), 1279–1282. DOI: 10.1007/s11172-023-3902-2. Mayer A., Rumpf N., Meier H., Naphthothiete Und Ihre Anwendung in Der Heterocyclen‐Synthese. Liebigs Ann., 1995, 1995(12), 2221–2226. DOI: 10.1002/jlac.1995199512308. Mayer A., Rumpf N., Meier H., Naphthothiete Und Ihre Anwendung in Der Heterocyclen‐Synthese. Liebigs Ann., 1995, 1995(12), 2221–2226. DOI: 10.1002/jlac.1995199512308. Ward D.E., Abaee M.S., Intramolecular Diels−Alder Reaction by Self-Assembly of the Components on a Lewis Acid Template. Org. Lett., 2000, 2(24), 3937–3940. DOI: 10.1021/ol0067235. Ward D.E., Abaee M.S., Intramolecular Diels−Alder Reaction by Self-Assembly of the Components on a Lewis Acid Template. Org. Lett., 2000, 2(24), 3937–3940. DOI: 10.1021/ol0067235. Zhang H., Gao F., Cao X., Li Y., Xu Y., Weng W., Boulatov R., Mechanochromism and Mechanical‐Force‐Triggered Cross‐Linking from a Single Reactive Moiety Incorporated into Polymer Chains. Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55(9), 3040–3044. DOI: 10.1002/anie.201510171. Zhang H., Gao F., Cao X., Li Y., Xu Y., Weng W., Boulatov R., Mechanochromism and Mechanical‐Force‐Triggered Cross‐Linking from a Single Reactive Moiety Incorporated into Polymer Chains. Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55(9), 3040–3044. DOI: 10.1002/anie.201510171. Liu Z., Liu T., Lin Q., Bao C., Zhu L., Sequential Control over Thiol Click Chemistry by a Reversibly Photoactivated Thiol Mechanism of Spirothiopyran. Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54(1), 174–178. DOI: 10.1002/anie.201409097. Liu Z., Liu T., Lin Q., Bao C., Zhu L., Sequential Control over Thiol Click Chemistry by a Reversibly Photoactivated Thiol Mechanism of Spirothiopyran. Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54(1), 174–178. DOI: 10.1002/anie.201409097. Zu L., Xie H., Li H., Wang J., Jiang W., Wang W., Chiral Amine Thiourea‐Promoted Enantioselective Domino Michael‐Aldol Reactions between 2‐Mercaptobenzaldehydes and Maleimides. Adv. Synth. Catal., 2007, 349(11–12), 1882–1886. DOI: 10.1002/adsc.200700158. Zu L., Xie H., Li H., Wang J., Jiang W., Wang W., Chiral Amine Thiourea‐Promoted Enantioselective Domino Michael‐Aldol Reactions between 2‐Mercaptobenzaldehydes and Maleimides. Adv. Synth. Catal., 2007, 349(11–12), 1882–1886. DOI: 10.1002/adsc.200700158. Wu L., Wang Y., Song H., Tang L., Zhou Z., Tang C., Organocatalyzed Highly Diastereo‐ and Enantioselective Tandem Sulfa‐Michael–Mannich Reaction of 2‐Mercaptoquinoline‐3‐carbaldimines with Maleimides. ChemCatChem, 2014, 6(2), 649–654. DOI: 10.1002/cctc.201300993. Wu L., Wang Y., Song H., Tang L., Zhou Z., Tang C., Organocatalyzed Highly Diastereo‐ and Enantioselective Tandem Sulfa‐Michael–Mannich Reaction of 2‐Mercaptoquinoline‐3‐carbaldimines with Maleimides. ChemCatChem, 2014, 6(2), 649–654. DOI: 10.1002/cctc.201300993. Abadleh M.M., Zahra J.A., Sabri S.S., Abuzaid R.R., Schollmeyer D., El-Abadelah M.M., Synthesis of Alkyl Thiochromano[2,3-c]Pyrrole-9-Carboxylate Derivatives Utilizing Benzo[b]Thiofuran-2,3-Dione, Maleimides, and Alkyl Alcohol/Water Mixtures. Synthesis, 2024, 56(12), 1905–1911. DOI: 10.1055/a-2260-0420. Abadleh M.M., Zahra J.A., Sabri S.S., Abuzaid R.R., Schollmeyer D., El-Abadelah M.M., Synthesis of Alkyl Thiochromano[2,3-c]Pyrrole-9-Carboxylate Derivatives Utilizing Benzo[b]Thiofuran-2,3-Dione, Maleimides, and Alkyl Alcohol/Water Mixtures. Synthesis, 2024, 56(12), 1905–1911. DOI: 10.1055/a-2260-0420. Merkulova E.А., Kolobov A.V., Ovchinnikov K.L., Khrustalev V.N., Nenajdenko V.G., Unsaturated Carboxylic Acids in the One-Pot Synthesis of Novel Derivatives of 3,4-Dihydro-2H-Thiopyran. Chem. Heterocycl. Comp., 2021, 57(3), 245–252. DOI: 10.1007/s10593-021-02900-y. Merkulova E.A., Kolobov A.V., Ovchinnikov K.L., Khrustalev V.N., Nenajdenko V.G., Unsaturated Carboxylic Acids in the One-Pot Synthesis of Novel Derivatives of 3,4-Dihydro-2H-Thiopyran. Chem. Heterocycl. Comp., 2021, 57(3), 245–252. DOI: 10.1007/s10593-021-02900-y. Меркулова Е.А. Синтез, структура и свойства соединений ряда 3,4-дигидро-2Н-тиопирана, дис. к-та хим. наук. Ярославль, 2022, 141 с. Merkulova E.A. Sintez, struktura i svoystva soedineniy ryada 3,4-digidro-2N-tiopirana, dis. k-ta him. nauk. Yaroslavl', 2022, 141 s.