Ivanovo, Ivanovo, Russian Federation
Ivanovo, Ivanovo, Russian Federation
Ivanovo, Ivanovo, Russian Federation
Ivanovo, Ivanovo, Russian Federation
Ivanovo, Ivanovo, Russian Federation
UDK 544.476.2 Каталитический центр. Активный центр. Частота оборота (катализатора)
V rabote issledovana aktivnost' skeletnogo nikelevogo katalizatora pri ego chastichnoy kontroliruemoy dezaktivacii v reakcii zhidkofaznogo gidrirovaniya 4-nitrofenolyata natriya. Reakciyu provodili v vodnyh rastvorah gidroksida natriya pri temperature 303 K i atmosfernom davlenii vodoroda v reaktore periodicheskogo deystviya. V kachestve dezaktiviruyuschego agenta ispol'zovali vodnyy rastvor sul'fida natriya s pH ravnoy vodorodnomu pokazatelyu rastvoritelya v reaktore. Dlya ocenki haraktera dezaktivacii katalizatora ispol'zovali metodiku Bartolom'yu K.G. S pomosch'yu etoy metodiki takzhe opredeleno kolichestvo aktivnyh atomov nikelya, blokiruemyh odnim sul'fid-ionom. V kachestve parametra, pokazyvayuschego ustoychivost' katalizatora k dezaktivacii, predlozhen TONdezakt. Vpervye predlozhen metod rascheta znacheniy TONdezakt dlya kataliticheskih sistem zhidkofaznogo gidrirovaniya v usloviyah dezaktivacii kataliticheskimi yadami. Ustanovleno, chto v 0,01 M NaOH nachal'noe padenie aktivnosti svyazano so snizheniem kataliticheskih svoystv aktivnyh centrov, odnako vposledstvii aktivnost' otdel'nyh centrov ostaetsya stabil'noy, a snizhenie obschey aktivnosti katalizatora proishodit za schet ih proporcional'nogo blokirovaniya, chto privodit k selektivnomu harakteru dezaktivacii po Bartolom'yu K.G. V 0,1 M NaOH yad proporcional'no vyvodit aktivnye centry iz zony reakcii, chto privodit k neselektivnomu harakteru otravleniya. Kineticheskie zakonomernosti ob'yasneny nakopleniem na poverhnosti katalizatora razlichnyh poluproduktov pri raznyh koncentraciyah vvedennogo sul'fid-iona. Pokazano, chto pri vvedenii malyh kolichestv kataliticheskogo yada skorost' reakcii i absolyutnaya aktivnost' mogut neznachitel'no uvelichivat'sya, odnako pri dal'neyshem uvelichenii koncentracii sul'fid-iona aktivnost' katalizatora bezvozvratno teryaetsya.
skeletnyy nikelevyy katalizator, 4 nitrofenolyat natriya, dezaktivaciya katalizatora, zhidkofaznaya gidrogenizaciya, kataliticheskiy yad, TONdezakt, TON
1. Kunin A.V., Ilyin A.A., Morozov L.N., Smirnov N.N., Nikiforova T.E., Prozorov D.A., Rumyantsev R.N., Afineevskiy A.V, Borisova O.A., Grishin I.S., Veres K.A., Kurnikova A.A., Gabrin V.A., Gordina N.E. Satalysts and adsorbents for conversion of natural gas, fertilizers production, purification of technological liquids // ChemChemTech. 2023. V. 66, No. 7. P. 132-150. DOIhttps://doi.org/10.6060/ivkkt.20236607.6849j.
2. Afineevsky A.V., Prozorov D.A., Osadchaya T.Yu., Gordina N.E. Adsorption-catalytic deformation in the synthesis of hydrogenation catalysts // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2023. V. 59, No. 1. P. 1-6. DOIhttps://doi.org/10.31857/S0044185622700012.
3. Cherdancev Yu.P., Chernov I.P., Tyurin Yu.I. Metody issledovaniya sistem metall-vodorod. Tomsk: «Izd-vo: TPU», 2008. 286 s.
4. Lukin M.V., Prozorov D.A., Ulitin M.V., Vdovin Yu.A. Controlled deactivation of a skeletal nickel catalyst with sodium silfide in liquid-phase hydrogenation reactions // Kinetics and Catalysis. 2013. V. 54, No. 4. P. 412-419. DOI:https://doi.org/10.1134/S0023158413040101.
5. Klyachko A.L. Teplota adsorbcii na poverhnosti s diskretnoy neodnorodnost'yu // Kinetika i kataliz. 1978. T.19, № 5. S.1218-1223.
6. Ostrovskiy N.M. Kinetika dezaktivacii katalizatorov: matematicheskie modeli i ih primenenie. M.: «Nauka», 2001. 335 s.
7. Sokol'skiy D.V. Gidrirovanie v rastvorah. Alma-Ata: «Nauka», 1979. 436 s.
8. Anderson Dzh. Struktura metallicheskih katalizatorov. M.: Mir, 1978. 485 s.
9. Pat. RF 2669201 / Prozorov D.A., Afineevskiy A.V., Nikitin K.A., Suhachev Ya.P., Chelysheva M.D. Opubl. 2018.
10. Shmonina V.P., Seredenko V.V., Kulazhanov K.S. Vliyanie zamestiteley na kinetiku vosstanovleniya nitrogruppy v aromaticheskih soedineniyah v usloviyah geterogenno-kataliticheskogo prevrascheniya // Zhurn. obschey himii. 1974. Vyp. 4. S. 346-355.
11. Gelder E.A., Jackson S.D., Lok C.M. The hydrogenation of nitrobenzene to aniline: a new mechanism // Chem. Commun. 2005. No. 4. R. 522-524.
12. Afineevsky A.V., Prozorov D.A., Osadchaya T.Yu., Gordina N.E. Effect of adsorption-catalytic deformation and partial deactivation on the determination of the absolute activity of a liquid phase hydrogenation catalyst // Fine Chemical Technologies. 2023. V. 18, No. 4. R. 341–354. DOI:https://doi.org/10.32362/2410-6593-2023-18-4-341-354.
13. Prozorov D.A., Afineevskiy A.V., Knyazev A.V., Lukin M.V., Osadchaya T.Yu., Rumyancev R.N. Kataliticheskie svoystva i dezaktivaciya skeletnogo nikelya v reakciyah zhidkofaznoy gidrogenizacii. Kazan': «Buk», 2018. 316 s.
14. Koyfman O.I., Barbov A.V., Gostikin V.P., Komarov A.A., Lefedova O.V., Merkin A.A., Nemceva M.P., Romanenko Yu.E., Ulitin M.V., Sharonov N.Yu. Teoriya i praktika processov zhidkofaznoy gidrogenizacii zameschennyh nitrobenzolov. M.: Krasand. 2016. 528 s.
