Ярославль, Ярославская область, Россия
Ярославль, Ярославская область, Россия
Ярославль, Ярославская область, Россия
Выполнено квантово-химическое исследование гетерореакции Дильса-Альдера получения различных замещенных 3,4 дигидро-2H-тиопиранов. Исследованы стерический и электронный факторы, влияющие на протекание реакции α,β-непредельных тиокарбонильных соединений с несимметричными диенофилами. Использованы методы AM1, B3LYP. В результате анализа расчетных данных для случая несимметричных диенофилов было доказано, что региоселективность реакции подчиняется электронному фактору и может быть описана энергиями активации реакции, энергиями и параметрами локализации граничных орбиталей. Расчетные данные подтверждаются экспериментальными.
непредельные тиокарбонильные соединения, гетерореакция Дильса-Альдера, тиопираны, квантово-химическое моделирование, теория функционала плотности
1. Takayuki Karakasa, Shinichi Motoki. Chemistry of α,β-Unsaturated Thione Dimers. 1. Preparation of α,β Unsaturated Thione Dimers and Thermolysis of These Deimers in the Presence of Acrylonitrile or Acrylamide. J. Org. Chem. 1978. Vol. 43. N 21. P. 4147-4150. DOI:https://doi.org/10.1021/jo00415a036.
2. Takayuki Karakasa, Shinichi Motoki. Chemistry of α,β-Unsaturated Thione Dimers. 2. Reactions of Thiochalcones and 2-Arylidene-1-thiotetralones with Some Olefins and the Parent Ketones of the Thiones. J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. N 23. P. 4151-4155. DOI:https://doi.org/10.1021/jo01337a029.
3. Takayuki Karakasa, Hiroshi Yamaguchi, Shinichi Motoki. Chemistry of α,β-Unsaturated Thione Dimers. 3. Reactions of Thiochalcones and 2-Arylidene-1-thiotetralones with Cumulenes Containing a Carbon-Carbon Double Bond. J. Org. Chem. 1980. Vol. 45. N 6. P. 927-930. DOI:https://doi.org/10.1021/jo01294a001.
4. Merkulova E.A., Kolobov A.V., Ovchinnikov K.L. A convenient synthesis of 3,4-dihydro-2H-thiopyran-2,3-dicarboxylic acid derivatives. Rus. Chem. Bull., Int. Ed. 2019. Vol. 68. N 3. P. 606-609. DOI:https://doi.org/10.1007/s11172-019-2462-y.
5. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. Development and use of quantum mechanical molecular models. 76. AM1: a new general purpose quantum mechanical molecular model. J. Am. Chem. Soc. 1985. Vol. 107. N 13. P. 3902-3909. DOI:https://doi.org/10.1021/ja00299a024.
6. Dewar M.J.S., Yuan Y.C. AM1 parameters for sulfur. Inorg. Chem. 1990. Vol. 29. N 19. P. 3881-3890. DOI:https://doi.org/10.1021/ic00344a045.
7. Becke A.D. A new mixing of Hartree-Fock and local density-functional theories. J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. Iss. 2. P. 1372–1377. DOI:https://doi.org/10.1063/1.464304.
8. Weigend F. Accurate Coulomb-fitting basis sets for H to Rn. Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. Vol. 8. Iss. 9. P. 1057-1065. DOI: doi.org/10.1039/B515623H.
9. Weigend F., Ahlrichs R. Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy. Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. Vol. 7. Iss. 18. P. 3297-3305. DOI:https://doi.org/10.1039/B508541A.
10. Neese F. The ORCA program system. WIREs Comput. Mol. Sci. 2012. Vol. 2. Iss. 1. P. 73-78. DOI:https://doi.org/10.1002/wcms.81.
