Ярославль, Ярославская область, Россия
Ярославль, Ярославская область, Россия
Ярославль, Ярославская область, Россия
Ярославль, Ярославская область, Россия
Изучен состав продуктов жидкофазного окисления циклогексилбензола. В результате исследований было доказано наличие третичного и вторичного гидропероксида в продуктах окисления циклогексилбензола. Определение гидропероксидов проводили непосредственно с применением ЯМР1H-спектроскопии и косвенным путем по продуктам их восстановления до кетонов и спиртов. Сравнение интегральных интенсивностей сигналов протонов третичного и вторичного гидропероксида циклогексилбензола позволяет считать, что содержание последнего составляет примерно 15-20% от общего количества гидропероксида, присутствующего в продуктах окисления циклогексилбензола. На основании полученных экспериментальных данных и представлений о механизме жидкофазного окисления алкилзамещенных ароматических и циклоалифатических углеводородов представлена общая схема окислительных превращений циклогексилбензола. Установлено, что при повышении конверсии циклогексилбензола до 40-50%, селективность процесса окисления значительно снижается.
циклогексилбензол, жидкофазное окисление, третичный гидропероксид циклогексилбензола, вторичный гидропероксид циклогексилбензола
1. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы. М.: Химия, 1974. 376 с.
2. Фурман М.С., Гольдман А.М. Производство циклогексанона и адипиновой кислоты окислением циклогексана. М.: Химия, 1967. 240 с.
3. Кружалов Б.Д., Голованенко Б.И. Совместное получение фенола и ацетона. М.: Наука. 1963. 200 с.
4. Закошанский В.М. Фенол и ацетон: Анализ технологий, кинетики и механизма основных реакций. СПб: Химиздат, 2009. C. 149-189.
5. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: АльянС, 2013. 588 c.
6. Завгородний С.В., Насыр И.А. Синтез и автоокисление метилциклогексилбензола. Украинский химический журнал. 1964. Т. 30. № 8. С. 862-868.
7. Arendsa I.W.C.E, Sasidharan M., Kühnle A., Duda M., Jost C., Sheldon R.A. Selective catalytic oxidation of cyclohexylbenzene to cyclohexylbenzene-1-hydroperoxide: a coproduct-free route to phenol. Tetrahedron. 2002. Vol. 58. N 44. P. 9055-9061. DOI:https://doi.org/10.1016/S0040-4020(02)01131-6.
8. Aoki Y., Sakaguci S., Ishii Y. One-pot synthesis of phenol and cyclohexanone from cyclohexylbenzene catalyzed by N-Hydroxyphtalimide (NHPI). Tetrahedron. 2005. Vol. 61, N 22. Р. 5219-5222. DOI: 10.1016/ j.tet.2005. 03.079.
9. Rong H. Yuhua S., Haixia С., Qiumin G., Mohong L., Mingshi L. Synthesis of Phenol and Cyclohexanone from Catalytic Oxidation of Cyclohexylbenzene. Petrochemical Technology. 2012. Vol. 41. N 9. P. 1023-1027.
10. Курганова Е.А., Сапунов В.Н., Кошель Г.Н., Фролов А.С.Селективное аэробное окисление циклогексил- и втор-алкиларенов до гидропероксидов в присутствии N-гидроксифталимида. Известия академии наук. Серия химическая. 2016. № 9. С. 2115-2128.
11. Хавкинс Э. Органические перекиси, их получение и реакции. Пер. с англ.; под ред. Л.Ф. Эфрома. М-Л.: Химия, 1964. 536 с.
12. Sneering Р., Stenberg V. The quantitative determination of hydroperoxides, alcohols and ketones in hydrocarbon solvents. Annal. Lett. 1971. Vol.4. P. 458-490.
13. Неу D.H., Stirling G.J.M., Williams G.H. The decomposition of 1-phenylcyclohexylperoxides. J. Chem. Soce. 1957. P. 1054-1060.
14. Rieche A. Über Peroxyde der Äther, der Carbonyl‐Verbindungen und die Ozonide. Angewan. Chem. 1958. Vol. 70. N 9. P. 251-278. DOI:https://doi.org/10.1002/ange.19580700902.
15. Селиванов Н.Т., Потехин В.М., Проскуряков В.А. Изучение состава продуктов окисления метилциклогексана кислородом воздуха. Журнал прикладной химии, 1971. Т. 44. C. 394-399.
16. Эвентова М.С., Мейланова Д.Ш. Высокотемпературное окисление фенилциклогексана. Вестник МГУ. Серия физ.-мат. и естест. наук. 1955. № 10. С.103-106.
17. Sapunov V.N., Kurganova E.A., Koshel G.N. Kinetics and Mechanism of Cumene Oxidation Initiated by N-Hydroxyphthalimide. International Journal of Chemical Kinetics. 2018. Vol.50. N 1. P. 3-14. DOI:https://doi.org/10.1002/kin.21135.
18. Сосновских В.Я. Реакция Гриньяра. Соросовский образовательный журнал. 1999. № 6. С. 47-53.
19. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. М.: Химия, 1976. 528 с.
20. Беленький М.С., Воробьёва В.А., Чернышёва Л.И. Получение алкилароматических гидроперекисей окислением диметилфенилкарбинола и диоксидиизопропилбензолов. Химическая промышленность. 1972. № 1. С. 24-26.
21. Newman N.S., Farman M.D. The synthesis of hydroaromatic compounds containing angular groups. Journal of the American Chemical Society. 1944. Vol. 66. N 9. P. 1550-1552. DOI:https://doi.org/10.1021/ja01237a042
